NatureCatalysis:锂介导氮气还原合成氨的催化固态电解质界面

华算科技 2024-04-10 11:47:58

第一作者:Wesley Chang, Anukta Jain, Fateme Rezaie

通讯作者:Karthish Manthiram

通讯单位:加州理工学院

成果速览:

本研究深入探讨了锂介导的氮气还原反应(LiNRR),这是一种在环境条件下生产氨气的电化学途径。研究依赖于催化固态电解质界面(SEI)的形成,这是一层由锂金属表面还原电解质分解形成的纳米级钝化层。 通过系统分析固态电解质界面内的观察到的化学物质和反应,总结了关键的发展动态,并强调了不同的电解质组成、电池设计和操作条件对氨选择性和速率的影响。 研究提供了氨法拉第效率(FE)高达99%的成果,以及在15 bar压力下高达1 A cm−2的速率。

图文导读:

图1:展示了LiNRR循环的示意图,包括溶液、固体和气体的表示,以及阴极和阳极反应的示意图。同时,介绍了LiNRR在单室批处理电池、平行板流动电池和气体扩散电极(GDE)流动电池中的进行方式。此外,图中还展示了在优化条件下LiNRR的氨FE数据。

图2:描述了在含LiBF4和乙醇的THF中进行LiNRR的反应网络。图中用橙色箭头表示质子循环,绿色箭头表示氮循环,灰色箭头表示锂循环。

图3:比较了不同电解质盐和电池形式因素下的氨选择性和速率。图中的标记颜色表示电池类型,形状表示电解质盐类型,大小表示氮气压力。图中展示了使用LiNTf2、LiBF4和LiClO4三种主要盐的已发表数据。

亮点介绍:

1. 研究揭示了催化固态电解质界面(SEI)的独特纳米结构环境,对产物选择性产生重要影响。

2. 实现了高达99%的氨法拉第效率(FE),并在15 bar压力下达到了1 A cm−2的高速率。

3. 通过改变电解质组成、电池设计和操作条件,研究提取了氨选择性和速率的趋势,为LiNRR的持续发展指明了方向。

4. 研究推动了对LiNRR中SEI化学和结构的深入理解,为未来的电池设计和系统工程提供了重要的基础。

高端表征-冷冻透射电镜:

在论文中,研究者用冷冻透射电镜(cryo-TEM)来揭示固态电解质界面(SEI)的纳米级结构。通过这种表征技术,研究人员观察到SEI中存在由电解质分解形成的无机和有机化合物。具体来说,当使用LiBF4电解质盐和THF溶剂时,cryo-TEM分析显示了与LiOH和LiF化合物相一致的晶格间距,表明这些化合物在SEI的结构中起到了重要作用。

此外,研究还发现,加入乙醇后,SEI中出现了更多的乙醇分解产物,这些产物具有更短的碳链和更多样化的含氧化合物,例如锂乙氧化物。这些观察结果对于深入理解SEI的形成机制和其在锂介导氮气还原反应中的作用至关重要。通过cryo-TEM技术的应用,研究人员能够更直观地理解SEI的组成和结构,为优化锂介导的氮气还原反应提供了重要的结构信息。

文献信息: Wesley Chang, Anukta Jain, Fateme Rezaie, Karthish Manthiram. Lithium-mediated nitrogen reduction to ammonia via the catalytic solid–electrolyte interphase[J]. Nature Catalysis, 2024, 7: 231-241.

DOI: 10.1038/s41929-024-01115-6

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