亚历山大一世是俄国历史上一代很有作为的沙皇，在其统治期间，法国的拿破仑成为欧洲战无不胜的枭雄，极大地威胁着俄罗斯的国家安全和战略利益。
在强敌的步步紧逼下，亚历山大一世运筹帷幄，依靠天时、地利、人和终于彻底击败不可一世的拿破仑，获取了军事和外交上的全面胜利，使俄罗斯帝国成为欧洲大陆上的第一强国。
保罗一世叶卡捷琳娜二世去世后，她的长子保罗即位，称保罗一世。
在保罗8岁时，叶卡捷琳娜二世废黜了彼得三世，给他的刺激很大，他和叶卡捷琳娜二世的关系也一度十分紧张。再加上反对叶卡捷琳娜二世的势力一直呼吁要叶卡捷琳娜二世让位给保罗，更是造成了母子之间无形的竞争，这个竞争的阴影一直到叶卡捷琳娜二世临终前仍未散去。
叶卡捷琳娜二世一手将长孙亚历山大抚养成人，屡次计划绕过保罗，由亚历山大直接继位，甚至曾把这个方案拿到枢密院去讨论，在遭到了多数大臣的反对后，方才作罢。
保罗的性格在某些方面也很像彼得三世：暴躁易怒胆小多疑，而且做事情没有连续性。保罗只有一点广为人称道：他是一个虔诚的东正教徒，每天都要花大量的时间来祈祷。
保罗一世・彼得罗维奇
保罗登基后，出台的一切法令与行为几乎都在推翻他母亲的政策。他在俄国军队中强制推行严酷的普鲁士训练模式，他首先是明确了军队操练大典，规定了军纪守则，对军人的着装和言行作出严格的规定。保罗一世每天都要亲自检阅自己的近卫部队，严格检查近卫军的着装和出操是否规范整齐，稍有怠误，就会受到保罗的严厉惩罚。
大量经常性的严格出操训练，不但使士兵们感到难以忍受，很多指挥官也颇为不满，甚至像苏沃洛夫这样的名将都认为军队的普鲁士化只会导致军队的士气和实战能力下降开始消极抵制保罗一世颁布的法令。
在内政方面，保罗一世取消了叶卡捷琳娜二世在各地区设立的贵族议会，禁止贵族要求农奴在星期天为其耕种，并改成一星期最多为贵族耕种三天，他还恢复了叶卡捷琳娜二世时禁止的农民向沙皇的请愿权。
在外交上，保罗先是参加反法同盟，和英国、奥地利结盟对抗法国，后来因与英国在分配战利品上发生分歧，转而暗中与拿破仑讲和，打算与法国联合对付英国。
1801年1月，保罗命令一支顿河哥萨克取道中亚远征印度，由于这次军事行动事先准备不充分，后勤供应不足，结果还没出国境线，就有一半的马匹和很多的士兵困死在沙漠上。
保罗一世・彼得罗维奇
消息传到彼得堡，舆论大哗，贵族们对保罗忍无可忍，开始密谋刺杀保罗。
1801年3月23日，由副首相帕宁、首都总督巴伦领导的叛乱部队买通了保罗身边的内侍官，偷偷潜入的沙皇的寝宫。几个年轻力壮的军官鱼贯而入，把还没有入睡的保罗一世活活勒死。
保罗遇害的第二天，他的长子亚历山大即位，即亚历山大一世。
亚历山大预先知道这次叛乱行动，因其了解到其父保罗一世已经众叛亲离，无可救药，出于自保的目的，他没有阻止贵族们的谋逆行为。
参与反法同盟1804年5月，法国的第一执政拿破仑称帝。
拿破仑凭借其雄厚的军事实力，力图称霸欧洲。而此时亚历山大一世改变了其父联法抗英的政策，在1805年与英国奥地利、瑞典共同对法作战。
在1805年的奥斯特里茨战役中，俄奥联军被拿破仑的军队打得落花流水，奥地利向法国求和，第三次反法同盟瓦解。
亚历山大一世・帕夫洛维奇
亚历山大一世不甘心失败，第二年他又和其他列强组成第四次反法同盟，俄军在波兰战场又被拿破仑指挥的骁勇善战的法军打得节节败退，亚历山大一世被迫求和。
1807年，亚历山大一世和拿破仑在涅曼河中心的木筏上进行了单独会面，商定讲和事宜；同年7月双方外交代表在俄国边境提尔西特签订和约，俄国不仅丧失了很多既得利益，还被迫与拿破仑合作对付英国。
关于这次密谈，我国作家张慧剑曾经在自己的著作中有过这样的描述，1807年俄国皇帝亚历山大在拿破仑的军威下与拿破仑形成了一种不太正常的友好关系。
拿破仑则以惊人的坦率开始接待俄国皇帝，一再表明自己对俄国的领土没有半点的野心，并且愿意给予俄国皇帝对付芬兰以及土耳其充分的自由，拿破仑仅仅要求俄国皇帝与之合作共同打败英国，这样的要求对俄国没有半点的坏处，所以俄国便同意了。
当时俄国皇帝亚历山大一世问拿破仑，欧洲到底在哪里？拿破仑则诚恳地看着亚历山大的眼睛对他说：你我联合便是欧洲。
拿破仑・波拿巴
然而法国和俄国的这次同盟仅仅维持了五年的和谐，直到1812年，拿破仑开始展现出了征讨俄国之意，亚历山大才咬牙切齿地怒骂道：拿破仑是一个不讲信用的小人，他终将自食恶果。
因为亚历山大的这句话让很多人相信当初是拿破人编造了一个完美的谎言，骗了亚历山大。
可是在这些表面现象的背后是俄国的经济受到了严重的损失，尤其是对欧洲进行大陆封锁之后，已经严重的影响到了俄国本土的贸易，所以俄国只能被迫的选择与中立国进行贸易交谈。
当俄国选择与中立国进行贸易的时候，拿破仑则开始对俄国进行施压，这时亚历山大已经成长，不再是当初那个被拿破仑蛊惑的毛头小子，所以他开始无视法国的威胁，这也直接导致了法国和俄国的同盟解体，拿破仑于1812年6月正式开始入侵俄国。
亚历山大一世利用1807年到1812年俄法休战期间四处扩张领土，于1808年攻占芬兰并迫使波斯承认俄国对格鲁吉亚的统治。
1812年5月，俄国又逼迫土耳其割让比萨拉比亚，1813年他集中兵力入侵波斯，兼并阿塞拜疆北部和达吉斯坦。
拿破仑・波拿巴
1811年，拿破仑建立的帝国达到顶峰，拿破仑计划先攻下俄国，再摧毁英国，使法国成为欧洲霸主，确立世界霸权。
俄法两国关系又因亚历山大一世拒绝拿破仑迎娶他的皇妹而降温。曾经拿破仑向亚历山大一世提出联姻的请求，联姻的对象便是叶卡捷琳娜公主，或许是害怕永远地失去妹妹吧，他匆忙将妹妹嫁给了一个普通的公爵。
1809年法国和奥地利作战时，俄国没全力依照条约协助法军，并且由于俄国自从加入针对英国的“大陆封锁”后，财政收入大减，亚历山大世暗地里恢复了和英国的贸易活动。而法国在当时波兰境内的华沙大公国废除农奴制度，引起俄国的恐慌。再加上法国还阻止俄国兼并摩尔达维亚和瓦拉几亚两公国，又协助土耳其保卫黑海海峡，这些事件都给俄国和法国的关系蒙上一层阴影。
恋妹疑云作为俄国历史上最著名的伪君子，甚至于他和他的妹妹的感情也是假的。表面上看，亚历山大宠爱着自己的妹妹，以至于外界都在传言亚历山大被他的妹妹给迷恋住了，甚至还有人传言两人的关系已经密切的已经超出了兄妹之情。但实际上，这只是亚历山大玩的一个把戏而已。
在亚历山大一世向拿破仑开战以后，俄国接连惨败，奥斯特里茨战役和弗里德兰战役让俄罗斯元气大伤，无力再战，不得不接受拿破仑强加的合约。然后，亚历山大回到了圣彼得堡，这时的国内局势已经对他非常不利。因为在俄罗斯历史上，俄罗斯军队天下无敌的传统是不允许战败的，就是在战场上被歼灭也不能灰溜溜的回国，否则，就是历史的罪人。由于亚历山大战败回国，一些军官和政客计划拥护亚历山大的妹妹叶卡捷琳娜（和其祖母同名）上位。
叶卡捷琳娜・帕夫洛夫娜
而叶卡捷琳娜也有这样的野心。她的弟弟康斯坦丁无德无才，根本不是当沙皇的料，其他的弟弟妹妹年龄还小，因此，她只要扳倒哥哥就能大功告成。她不止一次地宣称，俄国必须掌握在女人手里才能强大，尤其是她自己——叶卡捷琳娜二世的同名人才最有资格。
并且，她还认为自己已经把哥哥玩弄于股掌之中，可以毫不费力地达到目的。但最后她达到目的了吗？亚历山大可不是她想象中的傻子，首先他一回到圣彼得堡，就对妹妹严加提防。然后直接回绝了拿破仑对叶卡捷琳娜的求婚，紧接着又把她嫁给了相貌平常、地位一般且性格懦弱的德国奥尔登堡公爵。这一连串的打击令叶卡捷琳娜措手不及，没想到哥哥竟然出手这么狠毒，婚姻大事竟不和自己商量，以前真是小瞧了哥哥。
但她还有翻盘的机会。1812年，不可一世的拿破仑率领欧洲历史上最庞大的军队入侵俄国，法军一路上势如破竹，所向披靡。如果亚历山大被迫签订屈辱的城下之盟，或者被拿破仑俘虏，甚至被杀死，她就能如愿以偿了。
但理想很丰满，现实很骨感。在规模空前的博罗季诺战役中，叶卡捷琳娜的情夫、俄军第二集团军司令巴格拉季昂公爵战死沙场。这对她来说就如同雷霆一击，她的精神趋于崩溃。亚历山大借助这个机会，因势利导，把她的满腔悲愤转化为对拿破仑的仇恨，然后再变成对祖国的热爱和对自己的忠诚。叶卡捷琳娜自从对哥哥宣誓效忠以后，俄罗斯的政局开始稳定了。
1812年卫国战争1812年，拿破仑率领60万军队渡过涅曼河向莫斯科进攻，俄军采取撤退而不做正面交锋的战略，但仍在斯模棱斯克被法军追赶上，大败而归。
米哈伊尔・伊拉里奥诺维奇・格列尼谢夫-库图佐夫
亚历山大一世只得于当年8月任命击败土耳其的常胜将军、当时已67岁的库图佐夫为前线总指挥。
库图佐夫一上任，就采用了以消耗敌方有生力量为主的防御战术。
为缓解国内指责其惧怕拿破仑不敢与其作战的舆论，1812年9月7日，两军在莫斯科郊外的波罗季诺展开大战，法军虽然获胜，但损失惨重。
为进一步诱敌深入，库图佐夫力劝亚历山大一世放弃莫斯科，下令全城市民携带所有粮食撤离，对莫斯科采取焦土政策，一个米粒都不留给拿破仑。
9月14日，拿破仑进入已经成为空城的莫斯科，因其后勤补给跟不上，俄罗斯的严冬又很快来临，法军一时间陷入进退两难的境地。
拿破仑三次提出议和，但都没有得到亚历山大一世的明确答复。
在此情景下，拿破仑被迫于10月19日开始撤退。
法军撤退途中，不断受到俄军和当地游击队的追击，再加上冬季提前来临，法军的御寒装备不足，造成非作战减员越来越严重，最后当法军退到华沙时，只剩下3万人马了。
击败拿破仑后，亚历山大一世马上于1813年联合英国、普鲁士、奥地利等国组成第六次反法同盟。
在10月的莱比锡战役中，反法联军大败了重新组织的拿破仑大军，联军很快于1814年3月来到巴黎城下，法国被迫投降，拿破仑退位。
1814年3月31日，身着戎装骑着高头大马的俄国沙皇亚历山大一世在普鲁士国王的陪同下，率领反法同盟的军队进入巴黎市区。他以胜利者的姿态出现在法国人面前，而在他身后紧随的是足以令他感到骄傲的一支欧洲大陆最强大的军队。正是由于他颠覆了拿破仑帝国，保护了欧洲各君主制王国的安全，它才被人们称为欧洲的“救世主”。
在战后的维也纳会议上，俄国获得了对“波兰王国”的统治，另外其占领芬兰和比萨拉比亚的事实得到了列强的承认，俄国势力深入中欧，成为欧洲大陆的第一强国。
战胜拿破仑后，使亚历山大一世成为俄罗斯历史上最显赫的征服者。芬兰、波兰、黑海和高加索一系列土地的并入，使得俄罗斯成为战后最大的受益者。亚历山大又纠集欧洲君主成立了反动的神圣同盟，他本人成了实际的领袖，被后人称为“神圣王”。 俄罗斯军队遍布欧洲，哪里有革命，俄军就会出现在哪里，俄罗斯成为名副其实的欧洲宪兵，一举站在了欧洲权力的巅峰，长达半个世纪之久。
